¿guardapolvo es diptongo o hiato?

La separación por sílabas de la palabra guardapolvo es:

guar-da-pol-vo

Esta palabra tiene un diptongo.

Diptongo:

La secuencia de vocales ua forma un diptongo. Este es un diptongo creciente porque está formado por una vocal cerrada en posición átona (u) seguida de una vocal abierta (a).