¿unicornio es diptongo o hiato?

La separación por sílabas de la palabra unicornio es:

u-ni-cor-nio

Esta palabra tiene un diptongo.

Diptongo:

La secuencia de vocales io forma un diptongo. Este es un diptongo creciente porque está formado por una vocal cerrada en posición átona (i) seguida de una vocal abierta (o).