¿unión es diptongo o hiato?

La separación por sílabas de la palabra unión es:

u-nión

Esta palabra tiene un diptongo.

Diptongo:

La secuencia de vocales forma un diptongo. Este es un diptongo creciente porque está formado por una vocal cerrada en posición átona (i) seguida de una vocal abierta (ó).